Estanislao II Augusto Poniatowski fue un gran coleccionista de arte, faceta en la que le emularon muchos miembros de la aristocracia polaca.
Llegó a poseer unas 2.300 pinturas, entre las que figuraban obras maestras de artistas occidentales como Leonardo o Rafael, pero, por desgracia, el conjunto se dispersó tras su muerte. Se exhiben en esta sala dos obras emblemáticas de su colección: la maravillosa "Niña en un marco" de Rembrandt y un retrato de Kazimierz Rzewuski pintado por Andrea Appiani. Entre las colecciones aristocráticas destacan las de las familias Raczyński, Czartoryski y Lubomirski, con magníficas obras de pintura europea occidental, firmadas por destacados pintores flamencos e italianos como son Daniel Seghers, Carlo Crivelli, Dal Ponte o el fascinante Maestro de las Medias Figuras Femeninas.